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2002-04-30
A tese de doutorado de Duclerc Fernandes Parra (Unicamp, São Paulo, 1996) trata do estudo de difusão de estabilizantes comerciais amínicos em composição vulcanizada de borracha natural e sua influência nas propriedades físicas do produto. Observou-se que a constante de difusão é um fator determinante na performance de antioxidantes em borracha vulcanizada. Foi desenvolvido um ensaio que constava de um conjunto de três discos vulcanizados de borracha natural onde apenas o disco central possuía o estabilizante. Após determinados períodos de repouso, os discos das extremidades foram fatiados para dosagem através de cromatografia em fase gasosa dos estabilizantes, estabelecendo-se curvas de distribuição de concentração em função da distância na amostra onde se provocou a migração. As curvas teóricas de difusão calculadas segundo as equações aplicadas ao modelo de fonte de extensão limitada em meio infinito possuem satisfatória correlação com as curvas experimentais. O coeficiente de difusão é constante e varia inversamente com o peso molecular dos estabilizantes. As propriedades físicas analisadas foram : resistência a laceração, através de Teste De Mattia; resistência ao ataque de ozônio, observando-se o aspecto das superfícies dos corpos de prova após exposição em câmara de ozônio; resistência termooxidativa por análise térmica de DSC e resistência ao envelhecimento térmico a longo prazo avaliada através de teste de tração após aquecimento em estufa. No teste de laceração constatou-se que as diaminas que conferem mais elevado tempo de indução à oxidação possibilitaram a obtenção de composições que não fadigaram até o fim do teste (8 horas). Observou-se dos resultados de velocidade de laceração que a resistência à propagação de rasgo está relacionada à constante de difusão indicando a importância da migração do protetivo até a extremidade da fenda para evitar a sua propagação. O aspecto das amostras expostas ao ozônio indica que as diaminas agem na reticulação de cadeias do polímero, mecanismo que não é atribuído às monoaminas. Combinações de estabilizantes com monoaminas resulta que a maior eficiência está associada à monoamina de constante de difusão superior. Após envelhecimento foi calculada a retenção de carga de ruptura. Observou-se que a resistência ao envelhecimento não é função apenas da resistência termooxidativa avaliada pelo tempo de indução à oxidação, mas, de fato depende também da difusão do estabilizante no composto vulcanizado.

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